Das großkanonische Ensemble beschreibt eine Verallgemeinerung des kanonischen Ensembles, bei dem ein System neben Energiefluktuationen auch Teilchenfluktuationen unterliegt. Zum Beispiel kann eine solche veränderliche Teilchenanzahl durch den Austausch von Teilchen mit der Umgebung realisiert werden.[1]
Die im großkanonischen Ensemble gegebenen Zustandsvariablen sind die Temperatur
, Volumen
und chemisches Potential
.[1]
Die großkanonische Zustandssumme kann geschrieben werden als:
.
Dabei bezeichnet
das reduzierte Plancksche Wirkungsquantum,
die inverse Temperatur mit der Boltzmann-Konstante
und
die Hamiltonfunktion des Systems.
Die großkanonische Zustandssumme kann aus der kanonischen Zustandssumme
mittels
![{\displaystyle Z_{g}(\mu ,V,T)=\sum _{N=0}^{\infty }Z_{k}(N,V,T)e^{\beta \mu N}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/83b162d0b2b2b36563dbb5753aca109e05f39dd9)
berechnet werden. Im thermodynamischen Gleichgewicht gilt folgender Zusammenhang zum großkanonischen Potential:
.
Dies erlaubt mithilfe des Differentials des großkanonischen Potentials
die thermodynamischen Größen Entropie, Teilchenzahl und Druck im Gleichgewicht zu berechnen:
.
Einzelnachweise
- ↑ a b Wolfgang Nolting: Grundkurs Theoretische Physik 6 Statistische Physik. In: Lehrbuch. 7. Auflage. Band 6. Springer, Berlin 2013, ISBN 978-3-642-25392-8, S. 83 f.