Cycloheptatriène

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Cycloheptatriène
Identification
Nom UICPA	cyclohepta-1,3,5-triène
Synonymes	CHT
No CAS	544-25-2
No ECHA	100.008.061
No CE	208-866-3
SMILES	C1=C\C/C=C\C=C1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 InChIKey : CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYAI Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 Std. InChIKey : CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N
Apparence	liquide incolore
Propriétés chimiques
Formule	C7H8  [Isomères]
Masse molaire[2]	92,138 4 ± 0,006 2 g/mol C 91,25 %, H 8,75 %,
Susceptibilité magnétique	${\displaystyle \chi _{M}}$ 59,8 ± 1,0×10-6 cm3·mol-1[1]
Propriétés physiques
T° fusion	−80 °C[3]
T° ébullition	117 °C[3]
Solubilité	insoluble dans l'eau.
Masse volumique	0,95 g·cm-3 à 25 °C[3]
Propriétés optiques
Indice de réfraction	1,5211[3]
Précautions
SGH[3]
H225, H301, H304, H311, H315, H319, H335, P210, P361, P301+P310, P303+P361+P353, P305+P351+P338 et P405 H225 : Liquide et vapeurs très inflammables H301 : Toxique en cas d'ingestion H304 : Peut être mortel en cas d'ingestion et de pénétration dans les voies respiratoires H311 : Toxique par contact cutané H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des surfaces chaudes. — Ne pas fumer. P361 : Enlever immédiatement les vêtements contaminés. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P303+P361+P353 : En cas de contact avec la peau (ou les cheveux) : enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se doucher. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P405 : Garder sous clef.
Transport
-    2603    Numéro ONU : 2603 : CYCLOHEPTATRIÈNE
Écotoxicologie
DL50	171 mg/kg (souris, oral)[4]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le cycloheptatriène ou CHT est un liquide incolore qui a été l'objet d'un intérêt théorique récurrent en chimie organique. Il est très utilisé comme ligand en chimie organométallique et comme une brique de construction en synthèse organique.

Le cycloheptatriène n'est pas aromatique et son cycle n'est pas plan à cause du groupe CH₂ dans le cycle. La perte d'un hydrure (H⁻) sur ce groupe méthylène donne le cation cycloheptatriényl plan et aromatique aussi appelé l'ion tropylium. Une voie de synthèse pratique vers cet ion emploie le pentachlorure de phosphore (PCl₅) comme oxydant^[5].

Synthèse

Bien que Albert Ladenburg découvrit le CHT en 1881 dans la décomposition de la tropine^[6],[7], sa structure ne fut finalement prouvée qu'en 1901 par la synthèse de Richard Willstätter. Cette préparation part de la cycloheptanone et a donc prouvé la structure en cycle à 7 du CHT^[8].

Le cycloheptatriène est obtenu en laboratoire par une réaction photochimique du benzène avec le diazométhane ou par pyrolyse de l'adduit du cyclohexène et du dichlorocarbène^[9]. Une autre réaction classique pour la synthèse d'un dérivé du cycloheptatriène, appelé Buchner ring enlargement (élargissement de cycle de Buchner) démarre par la réaction du benzène avec le diazoacétate d'éthyle pour donner l'acide carboxylique norcaradiène correspondant, qui se réarrange à haute température avec une expansion de cycle (en) vers l'ester éthylique de l'acide cycloheptatriènecarboxylique^[10],[11].

Réactions

L'arrachage d'un ion hydrure de son groupe méthylène donne un composé plan aromatique, le cation cyclohepatriène appelé aussi ion tropylium. Une façon d'obtenir ce cation est l'utilisation de PCl₅ comme oxydant^[12]. Le CHT se comporte comme un diène pour des réactions de Diels-Alder. On connait également beaucoup de complexes métalliques du CHT, comme Cr(CO)₃(C₇H₈)^[13].

Utilisation

Le cyclooctatétraène et le cycloheptatriène sont utilisés comme quencher de triplet de spin dans les laser à colorants rhodamine 6G^[14],[15].

Notes et références

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Cycloheptatriene » (voir la liste des auteurs).

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