Esafluoruro di cromo

L'esafluoruro di cromo o fluoruro di cromo(VI) è il nome del composto binario di formula CrF₆ che sinora non è stato ottenuto con certezza.

Storia

La sintesi di CrF₆ fu descritta per la prima volta nel 1963 da Oskar Glemser e collaboratori, che ottennero un materiale volatile giallo-limone facendo reagire cromo e fluoro ad elevata pressione e temperatura.^[1] Tuttavia lo spettro infrarosso risultò consistente con la presenza di una miscela di composti, tra i quali CrF₅, CrOF₄ e CrO₂F₂.^[2]

Una nuova sintesi fu annunciata nel 1985: a partire da fluoro e CrO₃ fu ottenuto un materiale giallo volatile, caratterizzato in matrice solida da uno spettro infrarosso compatibile con una struttura ottaedrica CrF₆.^[3] Studi spettroscopici successivi in fase gassosa conclusero tuttavia che anche questo solido giallo era in realtà CrF₅.^[2]

Dal punto di vista teorico svariati studi hanno portato a prevedere che la struttura più stabile di CrF₆ debba essere ottaedrica, con una barriera energetica relativamente bassa per la transizione a una struttura trigonale prismatica.^[4]

Bibliografia

(EN) O. Glemser, H. Roesky e K.-H. Hellberg, Preparation of Chromium(V) Fluoride and Chromium(VI) Fluoride, in Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 2, n. 5, 1963, pp. 266-267, DOI:10.1002/anie.196302662.
(EN) E. G. Hope, P. J. Jones, W. Levason, J. S. Ogden e altri, Spectroscopic studies on the higher binary fluorides of chromium: CrF₄, CrF₅, and CrF₆, both in the solid state and isolated in inert gas matrices, in J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1985, pp. 1443-1449, DOI:10.1039/DT9850001443.
(EN) J. Jacobs, H. S. P. Müller, H. Willner, E. Jacob e H. Bürger, Vibrational and electronic spectra of molecular chromium tetrafluoride, CrF₄, and chromium pentafluoride, CrF₅. Comments on the existence of chromium hexafluoride, CrF₆, in Inorg. Chem., vol. 31, n. 26, 1992, pp. 5357-5363, DOI:10.1021/ic00052a008.
(EN) S. Riedel e M. Kaupp, The highest oxidation states of the transition metal elements, in Coord. Chem. Rev., vol. 253, n. 5-6, 2009, pp. 606-624, DOI:10.1016/j.ccr.2008.07.014.