Disambiguazione – Se stai cercando il cardinale, vedi Francesco Caetani (cardinale).
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Nato da un ramo della nobile famiglia romana dei Caetani, Francesco era figlio di Filippo Caetani, VII duca di Sermoneta e di sua moglie, Camilla Caetani d'Aragona dei duchi di Traetto. Venne inviato in Spagna all'età di 10 anni presso il tutore suo zio, il cardinale Antonio Caetani, venendo integrato a corte col titolo di paggio e rimanendovi sino al 1626, per poi divenire gentiluomo di camera del re Filippo IV. Nominato viceré di Valencia nel 1660, non riuscì ad occupare il posto perché venne subito trasferito al governo del Ducato di Milano dal marzo di quello stesso anno, rimanendo in carica sino al settembre del 1662. Il 24 settembre 1662 venne nominato viceré di Sicilia, ove rimase sino al 9 aprile 1667.
Matrimonio e figli
Francesco IV Caetani sposò in prime nozze a Caserta, il 3 dicembre 1612, la Principessa Anna Acquaviva d’Aragona figlia del Principe di Caserta Andrea Matteo IV e della Contessa Isabella Caracciolo; la coppia ebbe tre figli:
Francesco Caetani si risposò in seconde nozze nel 1661 con la nobildonna spagnola Leonor Mencia Pimentel Moscosa y Toledo, figlia del Marchese Antonio Pimentel Moscosa y Toledo, Ministro del re di Spagna Filippo IV.